根据《劳动合同法》，劳动合同一经签订即生效力。如果员工签合同后立即离职，属于单方违约行为，用人单位有权要求赔偿招聘费用、培训费等直接损失。
员工离职需提前通知：试用期3天，非试用期30天。未履行通知义务的，视为违法解除合同，可能需支付双倍经济补偿。
用人单位若存在过错，如未按约定支付薪酬，员工可主张免责。但需提供证据证明，否则仍需承担责任。
实际处理中，建议双方协商解决，如签订补充协议或支付违约金。若协商不成，可申请劳动仲裁。
为避免类似问题，用人单位可在合同中设置合理的违约条款，员工则应慎重签订，确保了解条款内容。